民事调解书可能因以下原因而无效：
违反法律强制性规定：
如果调解书内容违反了法律或行政法规的强制性规定，或者违背了公序良俗，调解书无效。
损害利益：
如果调解书损害了国家、集体或第三方的利益，调解书无效。
欺诈、胁迫：
如果调解书的签订基于欺诈、胁迫等手段，或者是在受胁迫、乘人之危的情况下违背真实意愿签订的，调解书无效。
缺乏真实意思表示：
如果调解书的签订行为没有来自双方真实的意思表示，调解书无效。
无民事行为能力：
如果当事人在签订调解书时不具有相应的民事行为能力，调解书无效。
人民调解委员会强迫：
如果人民调解委员会强迫调解，调解协议无效。
如果当事人希望申请调解书无效，可以向法院或仲裁机构提出申请，并提供相关证据。法院或仲裁机构会根据相关法律规定进行审查，确认调解书存在无效情况时，会宣布调解书无效，并进行相应处理。
需要注意的是，调解书一旦经双方当事人签收后即具有法律效力，除非存在上述无效情形，否则不能简单地认为调解书无效。如果调解书违反了自愿原则或者内容违法，当事人可以申请再审。
